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Scope of this Guide
What's New in Spartan'04
Table of Contents
Section I
  Chapter 1
Section II
  Chapter 2
  Chapter 3
  Chapter 4
  Chapter 5
  Chapter 6
  Chapter 7
Section III
  Chapter 8
  Chapter 9
  Chapter 10
  Chapter 11
  Chapter 12
  Chapter 13
  Chapter 14
  Chapter 15
  Chapter 16
  Chapter 17
Appendix:
A B C D E F G H I



Chapter 5 - 有機反応
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立体選択的Dield-Alder反応

5-位が置換されたシクロペンタジエンとアクリロニトリルのDiels-Alder環化付加は,四種類の立体異性体を与え,付加生成物においてジエノフィルのX基はシンかアンチに,そしてニトリルはエンドまたはエキソに位置します.X基がアルキル基の時は明らかに立体障害によりアンチ生成物が優先的に生成し,一方X基がハロゲンかアルコキシの時はシン生成物が優先的に生成します.一般にエンド付加物はエキソ付加物より速度論的に有利です(前のチュートリアル参照).このチュートリアルでは,まず半経験的 AM1計算を使って5-メチルシクロペンタジエン,5-フルオロシクロペンタジエンの両方のジエンが,アクリロニトリルとエンド付加するときのシンとアンチの遷移状態を求めます.次いで,Hartree-Fock/3-21G計算を用いて相対的な活性化エネルギーを見積ります.四つの遷移状態は,基本的なシクロペンタジエンとアクリロニトリルの環化付加の遷移状態に非常に似ていると思われるので,まずこの反応の遷移状態を求めて,それからこれを初期構造として用いて置換した系の遷移状態を探索します.

 
1.
(シクロペンタジエンとアクリロニトリルがエンド付加した生成物に対応する)下に示したノルボルネン置換体を作成します.